Cäsium gehört zu den seltenen Elementen und kommt in der Natur nur in Form von Verbindungen vor. Wichtigstes Cäsiummineral ist der selten vorkommende Pollucit, Cs[AlSi₂O₆] · 1⁄2 H₂O. Er ist auf Elba, in Simbabwe, Kanada und den USA vorrätig und enthält circa 30 % Cäsiumoxid, Cs₂O. Außerdem kommt Cäsium im