Luigi Alva debütierte 1949 in Lima. Er trat ab 1956 an der Mailänder Scala, ab 1964 an der Metropolitan Opera in New York und bedeutenden Opernhäusern in Europa sowie bei Festivals u. a. in Salzburg und Glyndebourne auf, besonders als Interpret von Partien Wolfgang Amadeus Mozarts (Almaviva in »Le nozze di Figaro«), Gioacchino Rossinis und Gaetano Donizettis.