Nach dem Studium des Maschinenbaus und der Betriebswirtschaft an der RWTH Aachen hatte Rolf Buch ab 1991 Tätigkeiten für den Medienkonzern Bertelsmann, zunächst bei der Bertelsmann Distribution GmbH, ab 2002 als Vorstandsmitglied des Outsourcing-Dienstleisters Arvato AG und ab 2008 als dessen Vorstandsvorsitzender. Außerdem war er Vorstandsmitglied der Bertelsmann SE.